Hoy haciendo unos conversores me encontré con el problema de que quería tener un número del 0 al 99, pero necesitaba que siempre tuviese 2 dígitos, así que luego de intentar recordar cómo se hacía me tocó buscar en la internet y me topé con este artículo del MVP Luis Antonio Alfaro http://msmvps.com/blogs/lalfaro/archive/2009/03/13/formato-de-string-o-string-formatting-en-c.aspx con el que logré llegar a la conclusión de que usando String.Format("{0:00}", value) obtendría el resultado que necesitaba.
Espero que les sirva de ayuda.